- Andrea Belli (primo bibliotecario): dal 1804 al 1806?
- Giovanni Andres: dal 1806 al 1817
- Michele Arditi (direttore generale del Museo e della Biblioteca): dal 1817 al 1822
- Angelo Antonio Scotti (segretario della Giunta della Biblioteca con funzioni di prefetto): dal 1822 al 1845
- Gaspare Capone (ad interim, come membro anziano della Giunta della Biblioteca): maggio-giugno 1845
- Cataldo Jannelli: dal 1846 (nominato nel 1845) al 1848
- Gaspare Selvaggi: dal 1848 al 1856
- Salvatore Cirillo: dal 1856 al 1857
- Giovanni Rossi: dal 1857 al 1860
- Vito Fornari: dal 1860 al 1900
- Emidio Martini: dal 1900 al 1917
- Giuseppe D'Elia (reggente): dal 1917 al 1925
- Gaetano Burgada: dal 1925 al 1936
- Antonio Boselli: dal 1936 al 1937
- Gino Tamburini: dal 1937 al 1942
- Paolo Nalli: nel 1942
- Guerriera Guerrieri: dal 1942 (inizialmente come reggente) al 1967
- Massimo Fittipaldi: dal 1967 al 1971
- Alberto Guarino: dal 1971 al 1978
- Maria Cecaro: dal 1978 al 1984
- Maria Grazia Pasqualitti Malatesta: dal 1984 al 1988
- Maria Rosaria Romano Vicenzo: dal 1988 (o 1989) al 1990
- Fiorella Romano: dal 1990 al 1995
- Mauro Giancaspro: dal 1995 a giugno 2014
- Simonetta Buttò: da ottobre 2014 a marzo 2015
- Vera Valitutto: da marzo 2015
Tratto in parte, con emendamenti e aggiunte, da: